国际制冷剂R22替代技术纵览

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国际制冷剂R22替代技术纵览

宁波中祺制冷工业有限公司 [2009-01-16]

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根据《关于臭氧层消耗物质的蒙特利尔议定书》(简称《蒙特利尔议定书》)规定，对于目前空调行业普遍使用的氟里昂HCFC-22(R22)，发展中国家的最终禁用期限为2040年。顺利完成替代工作的关键之一是替代技术的研发与掌握，这是一项全球性的技术对策进程，那么目前R22替代技术发展的情况如何？各项替代技术又有哪些特征？让我们来共同了解。 一、R22制冷剂替代背景      目前制冷空调行业中应用最广泛的是R22制冷剂，该制冷剂自1936年问世以来就以其优越的综合性能席卷了整个制冷界，并且在设计、制造、运行、维修等方面积累了丰富的成功经验。      然而由于R22对臭氧层的耗损作用和较高的温室效应值，1992年的哥本哈根国际会议将其列入了逐步禁用范围，1995年的维也纳国际会议对其规定的禁用日程为，按照履约要求，中国应在1999年7月1日将CFC类物质的消耗量冻结在1995年至1997年的平均水平上，至2005年削减50%，2010年全部淘汰。      严格地说，目前还没有找到任何一种单工质的性能优于R22的制冷剂。而目前R22的主要替代工质包括HFCS类工质和天然工质。虽然对于HFCS类工质的研究已比较成熟，由HFCS类工质组成的非共沸混合物理论上可利用各组分沸点不同实现劳伦兹循环，提高制冷循环效率，但HFCS类工质仍然存在一定的GWP值（全球变暖潜能值），与R22使用的矿物油不相溶，需要使用与之相溶的合成油，并且与干燥剂、密封材料及其他材料的相溶性也需要进一步研究，所以越来越多的人将目光投向了天然工质。天然制冷剂的最大优点在于其GWP值及ODP（臭氧潜能值）值约为0，不会对环境造成危害，并具有优良热力性能及经济性，目前研究比较成熟的此类制冷剂包括了R407C，R32/134a，R410a，R134a，以及碳氢化合物R1270等等。 二、国际R22制冷剂替代技术发展动态      （一）常规替代技术      现在一些国家竞相开展了对HCFC22替代技术的研究。经过几年的实验和评估，R22比较成熟的HFCS替代物有如下几种：      A、R407c：是众多候选替代制冷剂中呼声较高的R22替代物。这是由于R407c的热力性质与R22比较相似，它们的工作压力和制冷量都比较接近。这使得替代简单易行，原有R22机器设备改用R407c后除更换润滑油，调整系统冲注量及节流元件外，对压缩机和其余设备均可不做改动。但采用R407c后机器的制冷量和能效比比用R22时稍有下降，而R407c最大的缺陷可能是温度滑移较大。据最新的资料预测，R407c在低制冷量范围的(5-20KW)家用空调中和除螺杆式压缩机之外的高制冷量范围(20-350KW)容积式压缩机的冷水机组中很有前途。      B、R32/134a：这种非共沸混合物在30/70%时具有最佳的热力学性能。许多报告指出，经系统冲注量、热交换器的优化后的空调设备采用这一混合工质后的制冷量完全可与R22相当，而能效比还可提高几个百分点。其缺点是在某种条件下呈可燃性，虽然它在正常工作条件下是不可燃的。      C、R410a：其热力性能十分接近单工质，虽然它与R22的热力性质不很相似，但却可能是R22最有前途的HFC类替代物。     使用R410a的制冷系统需彻底改型，但改型后的机器变得更为紧凑。它的另一优势是液相的热导率高，粘度低，使其具有优于R22的传输特性。R410a在适当的压力范围内经优化后有比R22更高的能效比，在相同的造价下整体效率可提高5%左右，足以弥补改型设计等所需费用。故而它可作为R22的长期替代物，在普通空调如单元式或风冷，水冷的整体式冷水机组(大容量除外)及冷量较大的住宅空调中有广阔的应用前景。      D、R134a：与R22相比，压力、冷量都会降低，大多数的管道包括换热器在内都应扩大以减少压力损失，压缩机的排量也要增加。用它代替R22后系统的制冷量有大幅度的下降，能效比也略有下降。系统的改型费用较高，因此对于小型住宅或商用空调不太可能用它，但对大型冷水机组尤其是用螺杆或离心式压缩机时比较合适。      E、R1270：通过对R1270与R22的热物理性质和热力循环性进行比较，碳氢化合物R1270的环境接受性能好，主要的热物理性质与R22相似，其气化潜热比R22和R290都要高，传热效率高，并且R1270的可燃可爆性也可以通过生产过程和制冷装置中安全措施的完善而得到克服。与R22系统润滑油及其它部件均能兼容，并且与R22容积制冷量相差不大，不需要压缩机进行改型。具有高制冷量，高循环性能系数，充注量大大减少的优点，总体考虑可是一种性能优良的制冷剂。 （二）天然制冷剂——R22制冷剂替代彻底而完满的途径      HFC替代物虽然解决了臭氧层的消耗问题，但其较高的GWP值仍然是困扰人们的一个不可忽视的问题。如果从环境的可接受性考虑，天然制冷剂无疑是解决问题最彻底而又最完满的途径。以挪威的劳伦曾(G.Lorentzen)教授为代表的提倡天然制冷剂的流派投向了“取之于自然，还之与自然”的天然制冷剂。      国际制冷学会(IIR)从1994年起举办两年一度的专题讨论天然工质的国际会议，交流探讨在此领域中的新发现和成果。目前在天然制冷剂中以氨、丙烷与其他烃的混合物及CO2制冷技术最有可能成为R22的长期替代物。      (1)R717：是具有120多年使用经验的一种廉价天然制冷剂，其热力性能优良，其容积制冷量和能效比均可优于R22；然而R717的排气温度很高，它与某些材料与原有润滑油的不相溶性令人顾虑。但是新的润滑油及其他新技术的出现，为氨的扩大应用提供了可能性，目前已有使用氨的整装式冷水机组面市，制冷技术人员还在继续不断地努力。     (2)R290：也是一种在化工生产中已长期使用的非常廉价的天然制冷剂。丙烷的热力性质与R22非常接近，因而有可能成为R22的直接冲灌式制冷剂。与R22相比，丙烷的能效比较高，排气温度低，容积制冷量也较小。其弱点是具有可燃性。近年来使用丙烷的呼声在增长，也已制定出有关的安全使用规程。      （3）CO2：由于CO2的高密度和低粘度，CO2的流动损失小，传热效果好。通过强化传热可以弥补它循环不高的缺点，增加回热器或者采用两级压缩即可达到与常规制冷剂相似的效率，而不设膨胀机，这也是各公司开发CO2小型制冷或者汽车空调的研究方向。      CO2制冷技术已经跨进实际应用的门槛。日本几大公司开发的CO2热泵热水器已上市多年，年产已达十万台。     日本冷冻空调空调协会标准JRA-4050-2004家电热泵热水机（二氧化碳冷媒）对这类产品的性能、安装等有严格的规定。实际上热水器稍加改装，即可变为有热回收的家用空调，所以将CO2用于家用空调也只有一步之遥。在汽车空调方面，可以说国际上各大汽车公司都进行了CO2汽车空调的研制，并能过专门协调机构联合攻关，国际汽车工程学会不断发布有关报告。欧盟正在讲座相关CO2汽车空调的标准，准备在2008-2010年将欧洲的汽车空调全部改为CO2系统。R134a汽车空调只是过渡性的，一旦时机成熟，向CO2系统转变已是定局。而这个“时机”不仅是技术性的，而且是政策性、商业性的。 （三）相关制冷理论与实践      除了在制冷剂方面的进展，在新的制冷理论及实践方面也有许多进展，如热声制冷技术的研究和运用。     热声制冷是21世纪以来发展的一种新的制冷技术，与传统的蒸汽压缩式制冷系统相比，热声热机具有无可比拟的优势：无需使用污染环境的制冷剂，而是使用惰性气体或其混合物作为工质，因此不会导致使用的CFCS或HFCS臭氧层的破坏和温室效应而危害环境；其基本机构是非常简单和可靠，无需贵重材料，成本上具有很大的优势；它们无需振荡的活塞和油密封或润滑，无运动部件的特点使得其寿命大大延长。热声制冷技术几乎克服了传统制冷系统的缺点，可成为下一代制冷新技术的发展方向。      所有的热声产品的工作原理都基于所谓的热声效应，热声效应机理可以简单的描述为在声波稠密时加入热量，在声波稀疏时排出热量，则声波得到加强；反之声波稠密时排出热量，在声波稀疏时吸入热量，则声波得到削弱。当然，实际的热声理论远比这复杂得多。          当然，热声制冷的设计水平及制造工艺也在不断的提高。目前，美国在热声领域内的投入最大，研究机构最多，取得了许多突破性的进展。     如上世纪90年代早期，美国海军研究生院（NPS）的Garrett教授开发的热声制冷机；2000年左右，开发了太阳能驱动的热声制冷机；还有在美国LOSAlamos国家实验室（LANL），SWIFT教授领导着世界著名的热声研究组，他们主要研发的热声驱动的脉管制冷（低温制冷）；另外还有开式热声制冷和空调、高频微型热声机制冷以及还在研发中的种种技术。      热声技术的应用是相当丰富的，热声能量转换技术将会给包括制冷工业在内的整个能源工业带来很大的影响，它的简单、环保、节能高效的特性符合当今时代的需要，当然就目前的现状而言，由于设计水平远没有达到最优化的程度，材料的选择及制造技术都还在完善之中，而普通的制冷系统经过上百年的发展和改进，热声制冷的单件成本会高于普通传统制冷装置，但随着材料的选择和制造工业艺的日趋成熟，可以肯定热声制冷机会具有极大的成本优势。 三、国内制冷技术研究的状况      中国空调制冷行业走的是与中国家电企业相同的从技术引进到仿制的过程，虽然在生产规模上中国空调企业已经比较大，但是在核心技术方面至今没有摆脱“照猫画虎”或“拿来主义”的圈子。从发达国家引进技术，我们得到的往往都是一些“过时”的技术。目前相当普遍的现象就是，许多国内空调企业所生产的空调产品，虽然在生产规模上逐年扩大，但没有走出劳动密集型的模式，可以说没有真正的自有技术，在综合实力上处在国际分工的低端。这样的企业对新出现的制冷技术只能“望洋兴叹”了。      据了解，直到目前尚未有国内企业对新型制冷剂或者新型制冷技术进行深入研究开发并申报相关专利。就是一些看起来比较“敏感”准备开发新产品的，不过也只是在打听如何能买到成品压缩机等等。由此可见中国企业目前所追求的不是技术上的领先、而仍然热衷于为国外高技术制冷企业“打工”，缺少长远打算。可以说，我们与国外的差距并不仅是技术开发方面的差距，而更在于创新观念上的差距。与此形成鲜明对照的是，欧美及一些国家已将相关研究纳入国家计划，或是各大公司联合攻关，有关制冷方面新型循环原理、压缩机、换热器的专利层出不穷。中国在这方面的发展步伐亟待加速。

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